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發(fā)布時(shí)間:2021-12-17 22:31:32 人氣:5809 來源:
在耐火澆注料的使用中,微粉和超微粉的比例日益增大。為使其達(dá)到理想的分散效果,的方法之一就是加入分散性能良好的分散劑。分散劑可以改變基質(zhì)顆粒表面的物理、化學(xué)性質(zhì),增加顆粒之間的斥力,提高耐火澆注料的流動(dòng)性,改善其施工性能和常溫性能。
分散劑又稱為減水劑或塑化劑。木質(zhì)素磺酸鹽作為代分散劑早在建筑領(lǐng)域用作混凝土分散劑,20世紀(jì)30年代在美國成功研制并逐漸得到應(yīng)用。但是由于其存在減水率低、緩凝性大的缺點(diǎn),很快被聚磺酸鹽系及聚合磷酸鹽為代表的更二代分散劑所取代。20世紀(jì)80年代初期,聚羥酸鹽系作為更三代高性能分散劑逐漸出現(xiàn),其具有分散性強(qiáng)、摻入量低等優(yōu)點(diǎn),逐漸成為國內(nèi)外分散劑研究與開發(fā)的熱點(diǎn)。
至今仍沒有一個(gè)系統(tǒng)的理論來解釋高效分散劑的作用機(jī)制。認(rèn)同度較高的分散機(jī)制包括靜電斥力作用和空間位阻作用。
在溶液中,分散劑的親水基團(tuán)指向水溶液,憎水基團(tuán)定向吸附在基質(zhì)顆粒表面,構(gòu)成單分子或多分子吸附膜。由于親水極性基團(tuán)的電離使得基質(zhì)顆粒表面帶上電性相同的電荷,電荷量隨著分散劑濃度的增大而增大,直至飽和,基質(zhì)顆粒表面相同電性的電荷使得基質(zhì)顆粒之間產(chǎn)生靜電斥力。這種斥力作用有利于包裹絮凝結(jié)構(gòu)中的自由水的釋放,從而有效地增大了不定形耐火材料的流動(dòng)性。
分散劑吸附在基質(zhì)顆粒的表面,并且形成一層具有一定厚度的聚合物分子吸附層。當(dāng)基質(zhì)顆粒相互靠近時(shí),吸附層相互重疊,使得基質(zhì)顆粒間產(chǎn)生斥力作用。聚合物分子吸附層之間相互交叉,在聚合物鏈之間產(chǎn)生物理的空間位阻,這種由于聚合物吸附層靠近重疊而產(chǎn)生的阻力阻止基質(zhì)顆粒接近的機(jī)械分離作用力,稱之為空間位阻斥力。一般來說,所有離子型聚合物都會(huì)發(fā)生靜電斥力和空間位阻兩種作用,其強(qiáng)度的大小取決于溶液中的離子濃度、聚合物的分子結(jié)構(gòu)和摩爾質(zhì)量。聚羥系減水劑吸附在基質(zhì)顆粒表面,雖然靜電斥力較小,但是由于其主鏈與基質(zhì)顆粒表面相連,支鏈則延伸進(jìn)入液相形成較厚的聚合物分子吸附層,因此具有較大的空間位阻斥力,分散劑加入量較小時(shí),即對基質(zhì)顆粒具有顯著的分散作用[5]。
未添加分散劑時(shí),基質(zhì)體系的微觀結(jié)構(gòu)主要是由基質(zhì)之間的作用而相互絮凝包裹了部分水分。通過吸附和分散,解開絮凝結(jié)構(gòu),釋放出水分,從而提高了材料的流動(dòng)性。相互作用力主要包括范德華力、靜電力和位阻相互作用力等。
對于靜電相互作用,常常以Zeta電位作為表征手段。由于水泥礦物的化學(xué)組分不同,其水化產(chǎn)物的Zeta電位存在差異,同時(shí),Zeta電位的差異也會(huì)對減水劑的吸附產(chǎn)生影響。在同樣的表面性質(zhì)和相同粒徑下,顆粒間與范德華力有關(guān)的作用能可以表示為:
以分散劑對粘土澆注料的影響為例,用粘土的膠體性質(zhì)得到材料的可施工性。即利用粘土鹽基置換(置換吸附離子)的分散凝聚特征,使材料在低水分含量下具有較好的流動(dòng)性,澆注之后凝聚硬化。例如,添加分散劑磷酸鈉時(shí),根據(jù)粘土的鹽基置換,使Na粘土中釋放出的Ca2+等凝聚粒子被磷酸鹽封鎖起來,呈分散狀態(tài)而得到高流動(dòng)性;另一方面,同時(shí)添加的凝聚劑緩緩溶解出凝聚離子。例如Ca2+被系統(tǒng)中殘存的磷酸鈉捕捉,消耗掉剩余的全部磷酸鈉,材料在可使用時(shí)間內(nèi)保持流動(dòng)性。消耗分散劑時(shí),Ca2+再次與Na+進(jìn)行置換,成為Ca粘土,材料則緩慢向凝聚狀態(tài)過渡,水被包含在凝聚粒子內(nèi),失去流動(dòng)性而產(chǎn)生硬化。
表1列出的各種分散劑,選用時(shí)要從分散力、可使用時(shí)間、硬化時(shí)間等多方面均衡考慮。
澆注料混練時(shí)所添加的水分與其品質(zhì)關(guān)系密切。要想不犧牲耐火性而得到高強(qiáng)度高密度,低水分是必須的。要得到相同的流動(dòng)性(施工性),需添加必要的水分。代表性的煅燒氧化鋁,其線/g。采用MularandRob-vts法測定的等電點(diǎn)、pH值與流動(dòng)性間的關(guān)系后發(fā)現(xiàn):pH值在1.5~4.0的泥漿顯示出強(qiáng)的膨脹性;等電點(diǎn)附近及以上的堿性側(cè),顯示出觸變的流動(dòng)性;加水量少的酸性側(cè),從結(jié)構(gòu)致密性來看,這個(gè)區(qū)域也許令人滿意,但由于具有強(qiáng)膨脹性,而對混練性、壓送性等作業(yè)性產(chǎn)生危害。pH=8的等電點(diǎn)附近,加水量增加,難以得到致密的施工體。而在堿性一側(cè),稍微增大加水量,與等電位附近相比,都是低水分的,混練性等性能良好,這是認(rèn)為其實(shí)用化的原因。使用煅燒氧化鋁和二氧化硅粉末,根據(jù)其粒徑、化學(xué)組成,pH值,比表面積等,流動(dòng)性、硬化時(shí)間、強(qiáng)度等特性有較大變化。
低水泥澆注料不僅需要凝聚劑,而且要具有水合反應(yīng)性。使用氧化鋁水泥使粘土結(jié)合澆注料具有大量凝聚離子。例如,由于氧化鋁水泥中的Ca2+,Al3+大量溶出,必須引入對離子封鎖性強(qiáng)的分散劑。在測試分散劑對氧化鋁水泥中Ca2+溶出的影響中發(fā)現(xiàn),對Ca2+溶出的抑制作用,聚磷酸鈉效果優(yōu)良,添加量在1.5%以上,并具有充足的可使用時(shí)間。在粘土結(jié)合澆注料中,溶出共存的凝聚離子量少,因而采用六偏磷酸鈉。使用具有離子封鎖性的分散劑,對氧化鋁中的多價(jià)離子有抑制作用。
試驗(yàn)選用北京更鋼耐火材料生產(chǎn)的普通硅酸鋁耐火纖維原棉。把原棉纖維剪成長1~3cm的小段,分別在8種組合的分散劑中進(jìn)行攪拌分散試驗(yàn),分散劑的效果如表2所示。
由表2所顯示的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,對硅酸鋁耐火纖維分散效果的分散劑是A、B、C3種。為了確定該3種優(yōu)良分散劑的分散效果、成本下的濃度和在濃度下能分散的纖維量,我們進(jìn)行了試驗(yàn),結(jié)果如表3所示。
國內(nèi)市場上分散劑品種較多,但有部分品種受其結(jié)構(gòu)制約導(dǎo)致分散效果不佳。三聚磷酸鈉和六偏磷酸鈉因其價(jià)格低廉、綜合性能較好,是應(yīng)用為廣泛的耐火材料分散劑之一。但是其分散作用十分有限、使用量較大。聚羥酸鹽高性能分散劑自日本研發(fā)成功后,受到越來越多的關(guān)注,但在應(yīng)用過程中還存在以下問題,主要表現(xiàn)為:
2)目前研究的熱點(diǎn)是將聚羥酸高性能分散劑與其他高效分散劑配合使用。但是多數(shù)減水劑與聚羥酸高性能分散劑不能相容,表現(xiàn)為產(chǎn)品不能互溶或互溶后無加和效應(yīng),有時(shí)會(huì)使聚羥酸高性能分散劑的流動(dòng)性降低,甚至產(chǎn)生泌水效應(yīng)。
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